众所周知,酯是白酒中香味的主要来源,因此,作为白酒的一个重要理化指标,总酯是判断白酒合格与否的重要依据之一。
测定白酒总酯的方法很多,但由于同一种酒体用不同的测定方法也会得到不同的结果,因此,给总酯的判定带来不少麻烦。经过多年的试验,笔者对测定总酯的各种方法有了比较清楚的认识,并分析了各方法存在的误差,供同行参考。
一、皂化法测定总酯
皂化法的原理是先用碱中和游离酸,再加入一定量的碱,使酯皂化。酯在碱性条件下水解成酸和醇,酸与碱反应生成盐和水。我们可以通过测定消耗碱的用量,计算出酯的含量。
皂化的方法有两种:一种是在室温避光条件下,密封皂化24小时;另一种是在100℃水浴中,皂化半小时。
1.室温避光皂化24小时法
优点:可以在密封的条件下进行,不需要考虑皂化过程中的物质损耗。此外,皂化时间长,酯能被完全皂化。
缺点:必须保证室温不低于25℃。同时,用该方法测出的总酯偏高。因为在有过量强碱存在的情况下,会有大量的游离OH-离子存在,而OH-是很强的亲核试剂,能与酒中的醛、酮发生亲核加成反应,并被消耗掉。因此,该方法测定的总酯会因为包含了部分醛、酮类物质,而导致测定结果数值偏大。
2.100℃下半小时皂化法
优点:反应时间短,可不考虑副反应的影响。
缺点:加热时不能密封,导致部分低沸点酯挥发,不在测量值之内。
为了避免这个缺点,我们可以采用冷却回流装置。通常的做法是:皂化时,加上1米左右长的玻璃管或采用冷凝装置。
试验表明,采用1-1.5米长的玻璃管作为回流装置,部分低沸点酯类挥发出去后,测量结果偏小5%左右。若采用蛇形冷凝管,效果更佳。但要保证从冷凝管出来的水,温度在15℃以下,否则,测得的结果会不同程度的偏低。
皂化时间和皂化温度是皂化反应的关键因素。要提高测定结果的准确性,就必须把握好这两个关键因素。在操作时,一定要在100℃条件下进行,即将所测得的酒体完全浸入在沸水中。若水浴锅中沸水太少,酒体的一部分或全部在蒸汽浴中,温度超过100℃时,会导致副反应加剧,测定的总酯结果也会偏高。
需要特别注意的是,在记时时,不能把酒体放入沸水中就开始记时,一定要等被测酒体温度升到沸腾时,从第一滴回流液滴回开始记时。但考虑到功率等因素的影响,如何确定最佳记时状态,还有待进一步研究。
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